高氙酸盐

高氙酸盐
IUPAC名 Hexaoxoxenonate(4-)
英文名	Perxenate
识别
CAS号	12340-17-9  Y
性质
化学式	XeO64−
摩尔质量	227.29 g·mol⁻¹
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

高氙酸盐是高氙酸（H₄XeO₆）所成的盐，含有黄色的高氙酸根离子——XeO₆⁴⁻。由拉曼光谱确定这种阴离子为八面体形分子构型, O–Xe–O 键角在87°至 93°之间。 其中的Xe–O键长已通过X射线晶体学确认，为 1.875 Å。

制备

高氙酸盐是通过三氧化氙在强碱中歧化而成的：

2 XeO₃ (s) + 4 OH⁻ (aq) → Xe (g) + XeO4−
6 (aq) + O₂ (g) + 2 H₂O (l)

当其中的碱是Ba(OH)₂ 时，可以在溶液中得到高氙酸钡晶体。

高氙酸

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高氙酸

高氙酸是高氙酸根不稳定的共轭酸，由四氧化氙在水中形成。它没有作为游离酸被分离出来，因为在酸性条件下它会迅速分解成三氧化氙和氧气：

2 HXeO3−
6 + 6 H+
→ 2 XeO
3 + 4 H
2O + O
2

高氙酸的pK_a 已间接计算，数值低于0，使其成为极强的酸。它的第一次去质子化会产生 H
3XeO−
6， pK_a 为 4.29，仍然相对的酸。两次去质子化物种 H
2XeO2−
6 的 pK_a 为 10.81。 然而，由于高氙酸在如上所述的酸性条件下快速分解，因此最常见的高氙酸盐带有阴离子 XeO4−
6。

性质

高氙酸和阴离子 XeO4−
6 都是强氧化剂，可以把银(I)氧化成银(III)，把铜(II)氧化成铜(III)，以及把锰(II)氧化成高锰酸盐。高氙酸盐在酸性环境下不稳定，会立刻被还原成 HXeO−
4。

高氙酸的钠、钾和钡盐可溶。 高氙酸钡溶液是合成四氧化氙 (XeO₄) 的起始材料，方法是将其与浓硫酸混合：

Ba₂XeO₆ (s) + 2 H₂SO₄ (l) → XeO₄ (g) + 2 BaSO₄ (s) + 2 H₂O (l)

大部分金属的高氙酸盐稳定，会剧烈分解的高氙酸银除外。

应用

高氙酸钠 Na₄XeO₆可用来在锔中分离微量的镅。在酸性溶液和La³⁺存在下，用高氙酸钠把 Am³⁺ 氧化成Am⁴⁺，然后用氟化钙处理，产生 Cm³⁺ 和La³⁺的不溶氟化物，但 Am⁴⁺ 和Pu⁴⁺ 的氟化物可溶，会留在溶液中。