埃爾布斯反應
Elbs反應（Elbs reaction），即鄰甲基苯乙酮及其衍生物——酰基鄰位有甲基或亞甲基的二芳酮，在熱解時發生縮合環化，生成稠環芳烴。 此反應由德國化學家 Karl Elbs 在1884年首先報道。[1][2]
鄰甲基苯乙酮經過反應，發生失水，得蒽。 並五苯也可通過類似方法合成。反應中首先生成6,13-二氫並五苯，它在銅催化下發生脫氫，得並五苯。[3]
反應原料可通過 Friedel-Crafts 酰基化反應製備。[2][3] 這個反應在研究致癌多環芳烴類時很有價值，因為這些多環芳烴除了用 Elbs 反應合成外很難用其他方法合成。反應產率較低，但不少情況下原料酮容易得到，抵消了產率低的缺點。
反應的機理尚不清楚，Badger等認為此反應通過自由基機理進行。Hurd等通過用氘作示蹤原子表明蒽分子的9-位氫並非來自鄰位原子團甲基，而是來自苯環的鄰位氫。
變體
[編輯]也可利用此反應合成雜環化合物。1956年 Badger 等報道了用此反應構建噻吩衍生物的方法。這個反應為多步自由基機理，因此反應產物並非期望中的直線型縮合產物。[4]
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ K. Elbs, E. Larsen. Ueber Paraxylylphenylketon. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1884, 17 (2): 2847–2849. doi:10.1002/cber.188401702247.
- ^ 2.0 2.1 K. Elbs. Beiträge zur Kenntniss aromatischer Ketone. Erste Mittheilung. J. Prakt. Chem. 1886, 33 (1): 180–188. doi:10.1002/prac.18860330119.
- ^ 3.0 3.1 E. Breitmaier, G. Jung: Organische Chemie, 5. Auflage, S. 183, Thieme Verlag, Stuttgart, 2005, ISBN 978-3135415055.
- ^ G. M. Badger, B. J. Christie. Polynuclear heterocyclic systems. Part X. The elbs reaction with heterocyclic ketones. J. Chem. Soc. 1956: 3435–3437. doi:10.1039/JR9560003435.