乙炔二醇

乙炔二醇
	IUPAC名; Ethynediol
英文名	Acetylenediol
別名	Dihydroxyacetylene
識別
CAS號
PubChem	9942115
ChemSpider	8117727
SMILES	C(#CO)O;
InChI	1/C2H2O2/c3-1-2-4/h3-4H;
InChIKey	ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYAS
性質
化學式	C2H2O2
摩爾質量	58.07 g·mol⁻¹
沸點	分解
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

乙炔二醇（英語：Acetylenediol）是一種有機化合物，其結構式為HO-C≡C-OH。它是具有二醇結構的乙炔衍生物。高濃度的乙炔二醇很不穩定，會異構化成為乙二醛 H(C=O)₂H。

檢測與發現

1986年J. K. Terlouw使用質譜分析金屬有機化合物還原後的氣態產物時發現了乙炔二醇。^[1]

1995年,Günther Maier和Christine Rohr在10K溫度下於固態的氬當中光解方酸獲得了乙炔二醇。^[2]

衍生物

烷氧基衍生物

雖然炔醇這種結構異常不穩定，而它的鹽乙炔二醇鹽負離子(O-C≡C-O)²⁻ 還是早已被熟知的。這些有機金屬化合物(尤其是醇鹽化合物)通常由二醇類的物質和活潑金屬作用失去氫離子來獲得，但是這裏介紹的乙炔二醇鹽卻並非通過這種常規手段獲得。

通常合成乙炔二醇鹽的方法是通過一氧化碳來還原。1834年，李比希即通過金屬鉀和一氧化碳反應得到了乙炔二醇鉀K₂C₂O₂ ^[3]。但是長久以來該產物被認為是「羰基鉀」"KCO。其後的130年中，下列物質的乙炔二醇鹽都被錯認為"羰基"化合物：鈉（Johannis, 1893）、鋇（Gunz and Mentrel, 1903）、鍶（Roederer, 1906）、和鋰、銣和銫（Pearson, 1933）。 ^[4]。而這個反應最終被證明其當時合成的是乙炔醇鉀K
2C
2O
2和苯六酚鉀K
6C
6O
6。 ^[5]這些鹽的真正結構是由Werner Büchner 和E. Weiss於1963年證實的。 ^[6]^[7]

此外，乙炔醇鹽現在還可以通過這樣的條件製備：快速的將一氧化碳和相應的金屬在液氨中形成的溶液反應。^[4] 乙炔醇鉀是一種黃白色的固體，其和空氣、鹵素、鹵代烴、醇、水（以及其他具有酸性氫官能團的物質）都反應很劇烈而容易爆炸。^[8]

配位化合物

乙炔二醇可以形成配位化合物，比如[TaH(HOC≡COH)(dmpe)₂Cl]⁺Cl⁻，其中的dmpe指1,2-雙(二甲基瞵)乙烷。^[9]

乙炔二醇和相關的陰離子比如三角酸鹽C
3O2−
3和方酸鹽C
4O2−
4都已經通過一氧化碳在溫和條件下和CO配體在有機鈾化合物的催化下偶聯還原得到。^[10]

其他衍生物

雖然說除了二醇以外的衍生物非常少，還是有諸如((CH₃)₂CH)-O-C≡C-O-(CH(CH₃)₂) 和((CH₃)₃C)-O-C≡C-O-(C(CH₃)₃)的衍生物。 ^[11]

參見

參考文獻

^ Johan K. Terlouw, Peter C. Burgers, Ben L. M. van Baar, Thomas Weiske, and Helmut Schwarz (1986), The Formation in the Gas Phase of HO-CC-OH, H2N-CC-NH2, H2N-CC-OH and related Compounds by Selective Reduction of their Cations, Chimia, volume 40, page 357–359. Online version （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館） accessed on 2009-08-01.
^ Günther Maier, Christine Rohr (1995), Ethynediol: Photochemical generation and matrix-spectroscopic identification. Liebigs Annalen, Volume 1996 Issue 3, Pages 307–309. doi:10.1002/jlac.15719960304 Abstract^{[永久失效連結]}
^ Justus Liebig (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, volume 11, p. 182. Cited by Raymond N. Vrtis et al (1988), JACS p. 7564.
^ ^4.0 ^4.1 T. G. Pearson (1933), Carbonyls of Lithium, Rubidium and Caesium. Nature, volume 131, pp. 166–167 (04 February 1933). doi:10.1038/131166b0
^ Werner Büchner, E. Weiss (1964) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» IV[1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid. Helvetica Chimica Acta, Volume 47 Issue 6, Pages 1415–1423.doi:10.1002/hlca.19640470604
^ Werner Büchner, E. Weiss (1963) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK. Helvetica Chimica Acta, Volume 46 Issue 4, Pages 1121–1127. doi:10.1002/hlca.19630460404
^ E. Weiss, Werner Büchner (1963), Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Die Kristallstrukturen des Rubidium- und Caesium-acetylendiolats, RbOC≡CORb und CsOC≡COCs. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, Volume 330 Issue 5-6, Pages 251–258. doi:10.1002/zaac.19643300504
^ Charles Kenneth Taylor (1982), The Chemical Behavior of the Alkali Metal Acetylenediolates. Thesis, Pennsylvania State University; also Technical Memo A642321, Penn State University Park Applied Research Lab. 227 pages.
^ Raymond N. Vrtis, Ch. Pulla Rao, Simon G. Bott, and Stephen J. Lippard (1988), Synthesis and Stabilization of Tantalum-Coordinated Dihydroxyacetylene from Two Reductively Coupled Carbon Monoxide Ligands J. Am. Chem. Soc., volume 110 issue 22, pp 7564–7566. doi:10.1021/ja00230a062
^ Alistair S. Frey, F. Geoffrey N. Cloke, Peter B. Hitchcock (2008), Mechanistic Studies on the Reductive Cyclooligomerisation of CO by U(III) Mixed Sandwich Complexes; the Molecular Structure of [(U(η-C₈H₆{Si'Pr₃-1,4}₂)(η-Cp^*)]₂(μ-η¹:η¹-C₂O₂) Journal of the American Chemical Society, volume 130, issue 42, pages 13816–13817. doi:10.1021/ja8059792
^ Anna Bou, Miquel A. Pericàs and Félix Serratosa (1981), Diisopropoxy- and di-tert-butoxyethyne : Stable acetylene diethers. Tetrahedron, Volume 37, Issue 7, Pages 1441-1449. doi:10.1016/S0040-4020(01)92464-0

[terlouw-1] Johan K. Terlouw, Peter C. Burgers, Ben L. M. van Baar, Thomas Weiske, and Helmut Schwarz (1986), The Formation in the Gas Phase of HO-CC-OH, H2N-CC-NH2, H2N-CC-OH and related Compounds by Selective Reduction of their Cations, Chimia, volume 40, page 357–359. Online version （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館） accessed on 2009-08-01.

[maier95-2] Günther Maier, Christine Rohr (1995), Ethynediol: Photochemical generation and matrix-spectroscopic identification. Liebigs Annalen, Volume 1996 Issue 3, Pages 307–309. doi:10.1002/jlac.15719960304 Abstract^{[永久失效連結]}

[liebig-3] Justus Liebig (1834), Annalen der Chemie und Pharmacie, volume 11, p. 182. Cited by Raymond N. Vrtis et al (1988), JACS p. 7564.

[pearson-4] 4.0 ^4.1 T. G. Pearson (1933), Carbonyls of Lithium, Rubidium and Caesium. Nature, volume 131, pp. 166–167 (04 February 1933). doi:10.1038/131166b0

[wbuechIV-5] Werner Büchner, E. Weiss (1964) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» IV[1] Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid. Helvetica Chimica Acta, Volume 47 Issue 6, Pages 1415–1423.doi:10.1002/hlca.19640470604

[webuech-6] Werner Büchner, E. Weiss (1963) Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» I Die Kristallstruktur des Kalium-acetylendiolats, KOC≡COK. Helvetica Chimica Acta, Volume 46 Issue 4, Pages 1121–1127. doi:10.1002/hlca.19630460404

[webuechII-7] E. Weiss, Werner Büchner (1963), Zur Kenntnis der sogenannten Alkalicarbonyle. II. Die Kristallstrukturen des Rubidium- und Caesium-acetylendiolats, RbOC≡CORb und CsOC≡COCs. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, Volume 330 Issue 5-6, Pages 251–258. doi:10.1002/zaac.19643300504

[taylor-8] Charles Kenneth Taylor (1982), The Chemical Behavior of the Alkali Metal Acetylenediolates. Thesis, Pennsylvania State University; also Technical Memo A642321, Penn State University Park Applied Research Lab. 227 pages.

[vrtis-9] Raymond N. Vrtis, Ch. Pulla Rao, Simon G. Bott, and Stephen J. Lippard (1988), Synthesis and Stabilization of Tantalum-Coordinated Dihydroxyacetylene from Two Reductively Coupled Carbon Monoxide Ligands J. Am. Chem. Soc., volume 110 issue 22, pp 7564–7566. doi:10.1021/ja00230a062

[frey-10] Alistair S. Frey, F. Geoffrey N. Cloke, Peter B. Hitchcock (2008), Mechanistic Studies on the Reductive Cyclooligomerisation of CO by U(III) Mixed Sandwich Complexes; the Molecular Structure of [(U(η-C₈H₆{Si'Pr₃-1,4}₂)(η-Cp^*)]₂(μ-η¹:η¹-C₂O₂) Journal of the American Chemical Society, volume 130, issue 42, pages 13816–13817. doi:10.1021/ja8059792

[Bou-11] Anna Bou, Miquel A. Pericàs and Félix Serratosa (1981), Diisopropoxy- and di-tert-butoxyethyne : Stable acetylene diethers. Tetrahedron, Volume 37, Issue 7, Pages 1441-1449. doi:10.1016/S0040-4020(01)92464-0

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]