布朗斯特-劳里酸碱理论中,弱碱指在水溶液中不完全电离的碱,意即质子化反应不完全。一般碱的pH值范围为7~14,其中7为中性,14则为强碱性,可通过以下公式计算:
相对强碱而言,弱碱从水分子接受质子的能力较差,因而溶液中H+浓度更高,pH值较低。
碱阴离子的电离平衡不涉及H+,通常以OH−离子浓度先计算pOH:
共轭酸(如NH4+)与共轭碱(如NH3)的酸碱平衡式相乘,得到:
由于,因此。
等式两边同时取对数,得:
最后等式两边同乘-1,结果为:
pH值可由已知的pOH值代入下式计算:
- pH = pKw - pOH,pKw = 14.00
与弱酸类似,弱碱在水中也存在电离平衡,其反应平衡常数称作Kb,可作为碱强弱的量度。强碱电离过程完全,Kb值也较大。弱碱,如氨在溶于水时存在下列平衡:
pH值计算涉及的H+浓度与OH−浓度通过水的离子积联系起来,Kw = 1.0x10−14,见水的自偶电离。强碱中H+浓度较低,即OH−浓度更高,Kb更大。
通常以碱的共轭酸百分比来描述弱碱的碱性强弱。若共轭酸浓度更大,则表明pH值更大,若更小则相反。弱碱的共轭酸浓度通常较低。
酸碱平衡式为:
- ,B表示碱
式中[B]initial表示假想的反应发生前碱的摩尔浓度。
计算0.20 mol/L吡啶水溶液的pH及酸型所占的百分比,吡啶:C5H5N,Kb为1.8 x 10−9。
首先写出酸碱平衡反应式:
浓度列表,单位为mol/L:
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C5H5N |
C5H6N+ |
OH−
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初始浓度
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0.20 |
0 |
0
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浓度变化量
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-x |
+x |
+x
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平衡浓度
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0.20 -x |
x |
x
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将平衡浓度代入Kb计算式
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假设x很小,可以忽略
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解出x
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检验 x << 0.20 的假设是否正确
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;因此近似可行
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由pOH = -log [OH−],[OH−]=x计算pOH
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由pH = pKw - pOH
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由[HB+] = x,[B]initial = 0.20计算酸型的百分比
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即,有0.0095%的吡啶以共轭酸C5H6N+的形式存在。
- 丙氨酸——C3H5O2NH2
- 氨——NH3
- 甲胺——CH3NH2
- 吡啶——C5H5N
- Atkins, Peter, and Loretta Jones. Chemical Principles: The Quest for Insight, 3rd Ed., New York: W.H. Freeman, 2005.