四(吡啶)过硫酸银
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| 四(吡啶)过硫酸银 | |
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silver(II)_peroxydisulfate.png)
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silver(II)_peroxydisulfate.jpg)
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| 识别 | |
| CAS号 | 15810-50-1 |
| PubChem | 8146164 |
| ChemSpider | 5256964 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | PSGGLQPNTOVNKU-UHFFFAOYAS |
| 性质 | |
| 化学式 | C20H20AgN4O8S2 |
| 摩尔质量 | 616.39 g·mol−1 |
| 外观 | 橙色固体 |
| 溶解性（水） | 不可溶 |
| 结构 | |
| 配位几何 | 平面四边形 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
四(吡啶)过硫酸银是一种化合物，其中银的氧化态是不常见的+2。
制备
[编辑]在吡啶水溶液中用过量的过硫酸钾氧化可溶银盐，可以容易制备这种盐。[1]
- 2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3
结构
[编辑]因为Ag2+离子具有ad9构型，所以这种盐是顺磁性的。[1]
性质
[编辑]该化合物是非吸湿性橙色颗粒。它之所以这么稳定，是因为它难溶于极性和非极性溶剂。
该化合物在137 °C分解。它在浓硝酸中会直接溶解，不会被还原；它在氢氧化钠的水溶液中则会转化为黑色的氧化高银。[1]
它是强氧化剂，可以将Mn2+离子氧化成高锰酸根离子。移除吡啶配体后，平面四边形的[Ag(H2O)4]2+保持不变，可以自发将水氧化成氧气。[2]
- Ag2+ + e− ⇌ Ag+ {E° = +1.980 V}
在有机化学中的应用
[编辑]络离子能容易氧化醇、醛和胺，也可以使α-羟基羧酸和苯乙酸脱羧，生成相应的羰基化合物。[3]它可以将苄基的C-H键氧化成羰基：[3]
它可以将芳族硫醇和烯丙基芳基硫醚氧化成芳基磺酸，提供在温和条件下生产芳基磺酸的另一个途径。[3]
安全
[编辑]虽然四(吡啶)过硫酸银的爆炸性质还没有得到确认，但因该化合物的抗衡阴离子是过二硫酸根离子，所以要当作炸药处理。这个复合物还会释出微量的吡啶蒸气，是潜在的致癌物质。
参考文献
[编辑]- ^ 1.0 1.1 1.2 Kauffman, George B.; Houghten, Richard A.; Likins, Robert E.; Posson, Philip L.; Ray, R. K.; Fackler, John P.; Theron Stubbs, R. Darensbourg, rcetta Y. , 编. Tetrakis(Pyridine)Silver(2+)Peroxydisulfate. John Wiley & Sons, Inc. 1998-01-01: 177–181. ISBN 9780470132630. doi:10.1002/9780470132630.ch30 （英语）.
- ^ Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 3rd. Prentice Hall. 2008: 797. ISBN 978-0131755536.
- ^ 3.0 3.1 3.2 Habib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork. "Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)4]S2O8, a Reagent for the Oxidative Transformations" Bull. Chem. Soc. Jpn., Vol 65, p 2878-2880. (1992).