丙二酸酯合成
外观
丙二酸酯合成(Malonic ester synthesis)是一类有机合成方法,丙二酸二乙酯或丙二酸的其他种酯类,二个羰基的α碳(直接毗邻)烷基化,然后脱羧转换成取代乙酸。[1]
![丙二酸酯合成](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/2e/Malonic_ester_synthesis_%28zh%29.png/700px-Malonic_ester_synthesis_%28zh%29.png)
机理[编辑]
利用强碱使中间的碳去质子。羰基的α氢很容易脱去。丙二酸酯由于二个毗邻的羰基,更容易去质子。形成的碳阴离子对卤代烷发生亲核取代,产生取代的丙二酸酯化合物。用酸处理使一个酯基水解,并加热使羧基经由热脱羧反应,产生含适当R基的取代乙酸。[2] 因此,丙二酸酯可视同−CH2COOH合成子。
选定的酯类通常和使用的碱相同,例如乙酯类和乙醇钠。这是为了避免副反应酯交换反应的发生。
![丙二酸酯合成 例子](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e2/Malonicestersynthesis_%28zh%29.png/560px-Malonicestersynthesis_%28zh%29.png)
应用[编辑]
双烷基化[编辑]
酯类若在酸性水溶液加入前重复去质子化与烷基化,则可以双烷基化。[3]
![利用丙二酸酯合成 对底物双烷基化 例子](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/60/Dialkylation_malonic_ester_synthesis_mechanism_%28zh%29.png/670px-Dialkylation_malonic_ester_synthesis_mechanism_%28zh%29.png)
环烷羧酸合成 (珀金脂环化合物合成)[编辑]
与二卤化物反应则进行分子内丙二酸酯合成,生成环烷烃羧酸。
![用丙二酸酯合成 制取环戊烷甲酸](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/01/Cycloalkylcarboxylic_acid_mechanism_%28zh%29.png/670px-Cycloalkylcarboxylic_acid_mechanism_%28zh%29.png)
参见[编辑]
参考资料[编辑]
- ^ House, Herbert O. Modern Synthetic Reactions. Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. 1972. ISBN 0-8053-4501-9.
- ^ Malonic Ester Synthesis. Organic Chemistry Portal. [2007-10-26]. (原始内容存档于2018-07-29).
- ^ Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906