氧代三氯双(三苯基膦)合铼(V)
外观
氧代三氯双(三苯基膦)合铼(V) | |
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IUPAC名 Trichloridooxido | |
识别 | |
CAS号 | 17442-18-1 |
PubChem | 25210853 |
ChemSpider | 19374409 |
SMILES |
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性质 | |
化学式 | ReOCl3(PPh3)2 |
摩尔质量 | 833.15 g/mol g·mol⁻¹ |
外观 | 黄色微晶体 |
熔点 | 205 °C(478 K) |
溶解性(水) | 不可溶 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
氧代三氯双(三苯基膦)合铼(V)是一种化合物,化学式为ReOCl3(PPh3)2。这种对空气不敏感的黄色固体是各种其他铼配合物的前体。[1]在这个抗磁性的化合物中,铼原子具有八面体配位环境,有一个氧代、三个氯和两个互相反式的三苯基膦配体。铼的氧化态为+5,构型为d2 。
合成
[编辑]ReOCl3(PPh3)2可购得,但它可以通过高铼酸在盐酸和乙酸的混合物中与三苯基膦反应合成。在反应过程中,Re(VII)被还原成Re(V),而三苯基膦被氧化成其氧化物。
- HReO4 + 3 HCl + 3 PPh3 → ReOCl3(PPh3)2 + Ph3PO + 2 H2O
所需的高铼酸溶液可以由七氧化二铼原位制备。
用途
[编辑]ReOCl3(PPh3)2是各种其他氧代、氮替和氢化配合物的前体。它用LiAlH4处理时,会转化成ReH7(PPh3)2。[2]
ReOCl3(PPh3)2可以催化二甲基亚砜对仲醇的选择性氧化,产生相应的缩酮。 [3]
参考文献
[编辑]- ^ Johnson, N. P.; Lock, C. J. L.; Wilkinson, G. Complexes Of Rhenium(V). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1967, 9: 145. ISBN 978-0-470-13240-1. doi:10.1002/9780470132401.ch39.
- ^ K. Abdur-Rashid; A. J. Lough; R. H. Morris. Intra- and inter-ion-pair protonic-hydridic bonding in polyhydridobis(phosphine)rhenates. Canadian Journal of Chemistry. 2001, 79 (5–6): 964. doi:10.1139/cjc-79-5-6-964.
- ^ Pombeiro, A. J. L.; Fatima, M.; Crabtree, R. H. "Technetium and Rhenium: Inorganic & Coordination Chemistry" Encyclopedia of Inorganic Chemistry. John Wiley & Sons: New York, 2006. doi:10.1002/0470862106.ia237