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二茂鈦

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二茂鈦
英文名 titanocene
別名 二(η5-環戊二烯基)鈦
二(π-環戊二烯基)鈦
識別
CAS號 1271-29-0  checkY
PubChem 92881
SMILES
 
  • [CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Ti+2]
性質
化學式 C10H10Ti
摩爾質量 178.05 g·mol−1
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

二茂鈦是一種有機鈦化合物英語Organotitanium compound,但未能分離。其化學式為Ti(C5H5)2,可簡寫為TiCp2,其中Cp表示環戊二烯陰離子。文獻中報道的「二茂鈦」為其等效物,即在反應中很可能原位生成活潑的中間體,或這一體系的性質與其相似,這類等效物有「Cp2TiCl2+Na或Mg」、「Cp2TiCl2+EtMgBr或BuLi」等。[1]例如,它的等效物「Cp2TiCl2+Mg」和一種雙環硅基錫烯反應,可以得到[Sn]2TiCp2([Sn]為Si4Sn環)。[2]它在有機合成中用作還原劑。[1]

理論研究表明,它可將小分子醇類或氨基化合物脫氫。[3]

二茂鈦二聚體

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二茂鈦二聚體的結構

二茂鈦二聚體(Ti2C20H20,CAS號:52676-23-0)可由二甲基二茂鈦和氫氣反應,或由二氯二茂鈦萘鈉鈉沙反應得到。其結構含3c2e的氫橋鍵,以及兩個茂環和一個二聚茂環(富瓦烯環)。[4]它和氯化氫在醚溶液中反應,橋聯氫被氯取代,生成紫色的(C5H8)(TiCl(C5H4)2[4]它和甲酸苯甲酸反應,得到[(C5H5)Ti(OCOR)2]2(R=H, C6H5)。[5]它和二氧化碳反應,根據反應條件,生成甲酸鹽(C5H8)(Ti(C5H4)2(OCOH)2,或甲醇鹽,僅橋聯氫配體被取代。[6]

參考文獻

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  1. ^ 1.0 1.1 Hirokazu Urabe, Fumie Sato. John Wiley & Sons, Ltd , 編. Titanocene (Cp 2 Ti(II)). Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd. 2003-04-15 [2022-10-18]. ISBN 9780471936237. doi:10.1002/047084289x.rn00195. (原始內容存檔於2022-10-21) (英語). 
  2. ^ Henning Arp, Judith Baumgartner, Christoph Marschner, Patrick Zark, Thomas Müller. Coordination Chemistry of Cyclic Disilylated Stannylenes and Plumbylenes to Group 4 Metallocenes. Journal of the American Chemical Society. 2012-07-04, 134 (26): 10864–10875 [2022-10-18]. ISSN 0002-7863. PMC 3396127可免費查閱. PMID 22716501. doi:10.1021/ja301547x. (原始內容存檔於2022-10-21) (英語). 
  3. ^ Avik Ghosh, Tamalika Ash, Tanay Debnath, Abhijit K. Das. H2-release from alcohols, diols, and compounds with amino functionality promoted by titanium(II) sandwich complex, [Cp2Ti]: a theoretical approach. Structural Chemistry. 2019-06, 30 (3): 681–690 [2022-10-18]. ISSN 1040-0400. doi:10.1007/s11224-018-1207-0 (英語). 
  4. ^ 4.0 4.1 Hans Brintzinger, John E. Bercaw. Nature of so-called titanocene, (C10H10Ti)2. Journal of the American Chemical Society. 1970-10, 92 (21): 6182–6185 [2022-10-26]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00724a013. (原始內容存檔於2022-10-26) (英語). 
  5. ^ Thomas Wöhrle, Ulf Thewalt. Darstellung und Struktur des dimeren η5-Cyclopentadienyl-titan-diformiats. Journal of Organometallic Chemistry. 1994-04, 468 (1-2): C1–C3 [2022-10-26]. doi:10.1016/0022-328X(94)80063-4. (原始內容存檔於2018-06-25) (德語). 
  6. ^ Jinfeng Ni, Qingxian Zhou, Diana K Canseco, Tammy R Calhoun, Annette R Graham, Kara L Carreras, Carolyn N Schultz. Transformation of carbon dioxide to methoxide by the complex [(C5H5)Ti]2(μ-H)2(μ-C10H8). Inorganica Chimica Acta. 2000-11, 309 (1-2): 23–27 [2022-10-26]. doi:10.1016/S0020-1693(00)00225-5. (原始內容存檔於2018-06-29) (英語).