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過氧化鉻

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過氧化鉻
別名 chromium(VI) oxide peroxide
識別
CAS號 35262-77-2  checkY
PubChem 22222816
SMILES
 
  • [O-2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O
InChI
 
  • 1/Cr.5O/q;;;-2;2*-1/rCrO4.O/c2-1(3,4)5;/q2*-2
InChIKey ZWPVWTIRZYDPKW-NIUFNKCUAY
性質
化學式 CrO5
摩爾質量 131.99 g·mol−1
溶解性 可溶(沒有穩定劑時易分解)
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

過氧化鉻(CrO5)又稱五氧化鉻,是一種不穩定的過氧化物,可由鉻酸鹽(例如鉻酸鈉)溶液與酸化的過氧化氫溶液反應製得。一般呈黃色的鉻酸鹽形成過氧化鉻後轉變為特徵性的深藍褐色。金屬的鉻酸鹽與過氧化氫和酸一起反應生成過氧化鉻、水和對應酸根離子的

M2CrO4 + 2 H2O2 + 2 H+ → CrO5 + 3 H2O + 2 M+

幾秒過後,它迅速分解成為綠色的三價鉻化合物。[1] 為避免分解,可用乙醚戊醇萃取,這樣藍色可以保持較長時間,以便觀察。再加入鹼,就可以析出五氧化鉻晶體。

2 CrO5 + 7 H2O2 + 6 H+ → 2 Cr3+ + 10 H2O + 7 O2

這種化合物中含有一個氧配體和兩個過氧配體,使得每個鉻原子與多達五個氧原子形成化學鍵

衍生物

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五氧化鉻的乙醚絡合物、聯吡啶絡合物以及上面的吡啶絡合物在有機化學中是有效的氧化劑。[2] 五氧化鉻吡啶絡合物複雜的晶體結構已經被確定。[3] 五氧化鉻吡啶絡合物的空間構型為五角錐,而聯吡啶絡合物為五角雙錐。

CrO5吡啶形成的配合物的結構

其他鉻的過氧化物

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通過控制不同的反應條件,還可以製得其他更不穩定的過氧化物,例如紫黑色的(NH4)2[Cr2O2(O2)6]·2H2O久置會變質成鉻酸銨,如暴露在空氣中受熱則劇烈分解為三氧化二鉻。紅棕色的M3[Cr(O2)4](M代表鹼金屬離子)有順磁性,空間構型類似與十二面體(D2d),室溫下能穩定存在幾個月。

圖片

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參考資料

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  1. ^ Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; (1985). "Chromium" (in German). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1081–1095. ISBN 3-11-007511-3."
  2. ^ Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Kiaeezadeh, F.; Toofan, J. Chromium(VI) based oxidants-1 Chromium peroxide complexes as versatile, mild, and efficient oxidants in organic synthesis. Tetrahedron. 1986, 42: 719. doi:10.1016/S0040-4020(01)87476-7. 
  3. ^ Stomberg, Rolf. Crystal Structure of Peroxochromates, CrO5⋅C5H5N. Nature. 1962, 196 (4854): 570. doi:10.1038/196570b0. 

外部連結

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