磷的硒化物
磷的硒化物是一類化合物,由磷和硒組成。有些磷的硒化物類似於對應的磷的硫化物,但也有一些新的形態如 P2Se5 和聚合物catena-[P4Se4]x。人們對於P4Se10的存在性有懷疑。
通過晶體學確認的化合物
[編輯]P2Se5
[編輯]分子型P2Se5的結構類似降冰片烷,由氧化態+3的兩個磷原子,兩個類似二硫鍵的二硒鍵(-Se-Se-)和一個單獨的硒原子(-Se-)組成。[1]它是通過二硫化碳溶劑萃取的。[2]
P4Se3
[編輯]P4Se3已在晶體學上表徵,結構與低溫下的P4S3相同。[3]它可通過單質直接反應而成,可以用四氫化萘重結晶。
P4Se5
[編輯]P4Se5的結構和P4S5一樣。[4]它可以由P4Se3和溴在CS2中反應而成。
catena-[P4Se4]x
[編輯]這種化合物有結構類似降冰片烷的單元,由硒原子連接。[5]由於重複單元中的每個磷原子都與另一個磷原子和兩個硒原子鍵合,因此磷原子的形式氧化態為+2。
通過光譜學確認的化合物
[編輯]P4Se4
[編輯]P4Se4有兩種結構——α-P4Se4(結構類似α-P4S4)和β-P4Se4(結構類似β-P4S4)。[6]一種完全表徵的化合物 (CuI)3P4Se4 包含β-P4S4結構的P4Se4。[7]
P4Se7
[編輯]P4Se10
[編輯]分子型P4Se10已被報告,結構類似P4S10和P4O10。[8][9][10]2001年,一項審查P-Se非晶態的評論並未證實存在分子型的P4Se10。[11]它的等電子體 [Ge4Se10]4− 有金剛烷的結構,存在於鈉鹽 Na4Ge4Se10中。[12]
其它化合物
[編輯]P4Se6、P14Se、P4Se、P4Se2、P2Se已被報告。[8]
磷-硒玻璃
[編輯]磷-硒玻璃已被31P NMR和拉曼光譜檢查。實驗式為 PxSe1−x的磷的硒化物中,在0 < x < 0.8時會形成玻璃。當 x < 0.47時,形成的磷-硒玻璃含有Sen鏈,角錐型的磷原子(氧化態+3),擬四面體型的磷(氧化態+5,有P=Se雙鍵)和P2單元(氧化態+4)。沒有證據表明無定形硒化磷含有P4Se10分子。[11]
參考資料
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