碲酸鹽
在化學中,碲酸鹽是含有碲的含氧陰離子的化合物,其中碲的氧化數為+6。在無機化合物的命名中,它用作後綴時,表示中心為碲原子的多原子陰離子。[1]
碲的含氧陰離子
[編輯]歷史上,碲酸鹽這個名稱只用於碲的氧化數為+6的含氧陰離子,它們衍生自碲酸(Te(OH)
6)的衍生物;而亞碲酸鹽則是指碲的氧化數為+4的含氧陰離子,它們衍生自亞碲酸((HO)
2TeO)。然而,碲酸鹽和亞碲酸鹽通常分別稱作碲(VI)酸鹽和碲(IV)酸鹽,這是IUPAC建議的命名。[1]偏碲酸根離子是TeO2−
4,而原碲酸根離子是TeO6−
6。其他含氧陰離子包括五氧合碲酸鹽(TeO4−
5)、[2]重碲酸鹽(Te
2O8−
10)[3]和含有6配位碲的聚合陰離子,比如(TeO4−
5)n。[4]
偏碲酸根
[編輯]偏碲酸根離子(TeO2−
4)與硫酸根離子(SO2−
4)和硒酸根離子(SeO2−
4)類似。雖然許多硫酸鹽和硒酸鹽都可以形成類質同晶鹽[5],但是四面體形的偏碲酸鹽離子僅存在於少數化合物中,例如四乙基銨鹽(NEt
4TeO
4)。[6]雖然有許多化合物經化學計量學分析查驗,存在偏碲酸根離子,但它們實際上包含含有6配位碲(VI)的聚合陰離子,比如碲酸鈉(Na
2TeO
4),它含有邊貼邊的八面體碲中心。[7]
- TeO2−
4 → TeO2−
3 + 1⁄2 O2 (E0 = −1.042 V)
E0或標準還原電位值很重要,因為它表示碲酸根離子的氧化強度。[8]
原碲酸根
[編輯]已知存在含有八面體形的TeO6−
6的化合物,包括Ag
6TeO
6、Na
6TeO
6和Hg
3TeO
6。[9]此外,羥基氧合碲酸鹽也存在,它們含有質子化的TeO6−
6,比如(NH
4)
2TeO
2(OH)
4(有時寫作NH
4TeO
4 · 2H2O),其中包含八面體形的TeO
2(OH)2−
4離子。[10]
TeO4−
5離子
[編輯]Cs
2K
2TeO
5含有三角雙錐體形的TeO4−
5離子。[2]Rb
6Te
2O
9含有TeO4−
5和TeO2−
4陰離子。[11]其他經化學計量學分析查驗存在TeO4−
5的化合物可能含有二聚體Te
2O8−
10,它由兩個共邊的{TeO6}組成,如Li
4TeO
5和Ag
4TeO
5[12]或共角的{TeO6}八面體,如Hg
2TeO
5。[4]
聚合碲酸根離子
[編輯]二聚體Te
2O8−
10由兩個共邊的{TeO6}八面體組成,在Li
4TeO
5中含有這個離子。類似的羥基氧合陰離子Te
2O
6(OH)
4出現於六水合重碲(VI)酸鈉鉀(Na
0.5K
3.5Te
2O
6(OH)
4 · 6H2O)中,它包含一對對共邊的八面體。[13]由共角{TeO6}八面體組成的聚合鏈式陰離子(TeO
5)4n−
n出現於諸如Li
4TeO
5的化合物中。[3]
水溶液的化學性質
[編輯]在水溶液中,碲酸鹽離子為6配位。在中性條件下,五氫原碲酸根離子(H
5TeO−
6)最為常見;在鹼性條件下,四氫原碲酸根離子(H
4TeO2−
6)的常見度超越其他離子;在酸性條件下,原碲酸(Te(OH)
6或H
6TeO
6)會形成。[8]
比較硫和硒的含氧陰離子的結構
[編輯]硫(VI)含氧陰離子的配位數為4,除了四面體形的硫酸根離子(SO2−
4)之外,焦硫酸根離子(S
2O2−
7)、三硫酸根(S
3O2−
10)和五硫酸根(S
5O2−
16)都含有4配位硫,由共角的{SO4}四面體組成。[14]硒酸鹽含有許多4配位硒,主要以四面體形的SeO2−
4離子和焦硒酸根離子(Se
2O2−
7)的形式出現,其中焦硒酸根離子的結構與焦硫酸根離子類似。[15]硒不像硫一樣,可以在含氧陰離子中擁有5的配位數,如SeO4−
5,甚至可以形成SeO6−
6。[16][17][18]
核磁共振波譜
[編輯]碲有兩個核磁共振活性原子核,123Te和125Te。123Te的豐度為0.9%,核自旋(I)為1/2。125Te的豐度為7%,核自旋與123Te的相同。[19]125Te更常用,因為它的靈敏度較高。[20]
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