鋨化合物
| 鋨的氧化態 | |
|---|---|
| −2 | Na 2[Os(CO) 4] |
| −1 | Na 2[Os 4(CO) 13] |
| 0 | Os 3(CO) 12 |
| +1 | OsI |
| +2 | OsI 2 |
| +3 | OsBr 3 |
| +4 | OsO 2, OsCl 4 |
| +5 | OsF 5 |
| +6 | OsF 6 |
| +7 | OsOF 5 |
| +8 | OsO 4, Os(NCH 3) 4 |
鋨化合物是含有鋨（Os）的化合物，鋨化合價在−2至+8範圍內的化合物均是已知的。Na
2[Os
4(CO)
13]和Na
2[Os(CO)
4]分別是−1和−2價的鋨化合物，用於合成鋨的簇合物。[1][2]
氧化物
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四氧化鋨是最著名的鋨化合物，元素鋨的名稱音譯自「osmium」，源自古希臘語「ὀσμή，osme，氣味」，而其氣味來自於四氧化鋨。[4]它是無色揮發性固體，但一些樣品略帶黃色，[5]這源自於黃棕色的OsO2雜質。[6]鋨粉在空氣中氧化便得到四氧化鋨，塊狀的鋨發生這一反應則需加熱至400 °C。[7]
![{\displaystyle {\ce {Os + 2O2 ->[\Delta T] OsO4}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8d2c2ac06e64cd164869ed5506f13c3cfa320d70)
OsO4是路易斯酸，為溫和的氧化劑。它和鹼的水溶液反應，得到高鋨酸鹽（OsO
4(OH)2−
2）[8]，它很容易被還原為鋨酸鹽（OsO
2(OH)2−
4）。它和胺（路易斯鹼）可以形成加合物，也能和氨反應，得到氮基鋨酸鹽：
- OsO4 + NH3 + KOH → K[Os(N)O3] + 2 H2O
[Os(N)O3]−陰離子和OsO4是同構的等電子體。OsO4易溶於叔丁醇，在溶液中，可以迅速被氫氣還原為金屬鋨。鋨的懸浮液可用於催化一系列含雙鍵或三鍵的有機物的氫化反應。
- OsO4 + 4 H2 → Os + 4 H2O
二氧化鋨是鋨的另一種氧化物，可由鋨和氯酸鈉、四氧化鋨或一氧化氮在600 °C反應製得。[9][10]它不溶於水，可以和稀鹽酸反應。[11][12]
鹵素化合物
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六氟化鋨是17種已知的二元六氟化物之一，它可由鋨和過量的氟氣反應得到。它是黃色晶體，在33.4 °C熔化，47.5 °C沸騰。[13]它可以部分水解，生成OsOF4。[14] 五氟化鋨在固態時為四聚體（Os4F20），可由碘在五氟化碘溶液中還原六氟化鋨得到：[15]
- 10 OsF6 + I2 → 10 OsF5 + 2 IF5
四氯化鋨存在兩種晶型，可用於製備其它鋨化合物，它最初於1909年通過鋨的氯化反應得到：[16] 這種方法得到紅黑色的高溫相：[17]
- Os + 2 Cl2 → OsCl4
該相屬正交晶系，鋨中心以八面體配位，OsCl6八面體共享對邊成鏈。.[18]棕色的立方晶型通過氯化亞碸還原四氧化鋨得到：[19]
- OsO4 + 4 SOCl2 → OsCl4 + 2 Cl2 + 4 SO2
它溶於鹽酸形成六氯合鋨(IV)酸：
- OsO4 + 10 HCl → H2OsCl6 + 2 Cl2 + 4 H2O
六氯合鋨(IV)酸鉀（K2OsCl6）可以被二甲基亞碸還原，加熱時從Os(IV)經Os(III)還原至Os(II)，產物為cis,fac-[OsII(dmso-S)3(dmso-O)Cl2]，它在室溫會緩慢地異構化為trans-[OsII(dmso-S)4X2]。溴配合物（K2OsBr6）的反應與之類似。[20]
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鋨和氯可以形成一種含Os=Cl-R特殊成鍵的化合物，它可以二氯化三(三苯基膦)合鋨和1-乙炔基-2-叔丁基乙炔基苯為原料反應製得。[21]
參考文獻
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