二羰基环戊二烯基钴
外观
二羰基环戊二烯基钴 | |
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英文名 | Cyclopentadienyl cobalt dicarbonyl |
识别 | |
CAS号 | 12078-25-0 |
PubChem | 11986239 |
ChemSpider | 10158732 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | AEVRNKXPLOTCBW-UHFFFAOYAD |
EINECS | 235-139-8 |
性质 | |
化学式 | CpCo(CO)2 |
摩尔质量 | 180.05 g·mol⁻¹ |
外观 | 深红色至黑色液体 |
密度 | 1.35 g/cm3 |
熔点 | -22 °C(251 K) |
沸点 | 139-140 °C(412-413 K)((710 mmHg) 37-38.5 °C (2 mmHg)) |
溶解性(水) | 不溶 |
危险性 | |
GHS危险性符号 | |
GHS提示词 | Danger |
H-术语 | H226, H301, H311, H331, H334, H341, H351, H412 |
P-术语 | ? |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
二羰基环戊二烯基钴是一种有机钴化合物,化学式 (C5H5)Co(CO)2,简称 CpCo(CO)2。它是一种半夹心化合物,为对空气敏感的深红色液体。它有一个茂基和两个羰基配体。二羰基环戊二烯基钴可溶于常见的有机溶剂。[1]
制备
[编辑]CpCo(CO)2 是在1954年由 Piper、弗兰克·阿尔伯特·科顿和杰弗里·威尔金森首次报告的。它们的制备方法是反应八羰基二钴和环戊二烯[2]:
- Co2(CO)8 + 2 C5H6 → 2 C5H5Co(CO)2 + H2 + 4 CO
- Co(C5H5)2 + 2 CO → C5H5Co(CO)2 + "C5H5"
二羰基环戊二烯基钴的红外光谱 2030 和 1960 cm−1处有两条强谱。[3]
反应
[编辑]CpCo(CO)2可催化炔烃三聚反应。[4][5]催化循环从一个 CO 配体的解离开始,形成双炔中间体。[6]
- CpCo(CO)2 + 2 R2C2 → CpCo(R2C2)2 + 2 CO
该反应通过CO的解离形成金属炔烃配合物。尽管炔烃配合物 CpCo(CO)(R1C2R2) 仍未被分离,类似的 CpCo(PPh3)(R1C2R2) 已通过以下反应制备:[6]
- CpCo(CO)2 + PR3 → CO + CpCo(CO)(PR3)
- CpCoL(PR3) + R2C2 → L + CpCo(PR3)(R2C2) (L = CO 或PR3)
CpCo(CO)2 可催化炔烃和腈的混合物反应,形成吡啶。用钠还原CpCo(CO)2 可以得到双核自由基 [Cp2Co2(CO)2]−,后者会和卤代烷反应,形成 [Cp2Co2(CO)2R2]。酮可以通过这些烷基配合物的羰基化而成,并重新产生 CpCo(CO)2。[6]
相关化合物
[编辑]- 二羰基五甲基环戊二烯基钴 Cp*Co(CO)2(CAS号 12129-77-0)
- 二羰基环戊二烯基铑 CpRh(CO)2(CAS号 12192-97-1)
- 二羰基环戊二烯基铱 CpIr(CO)2(CAS号 12192-96-0)
参考资料
[编辑]- ^ 1.0 1.1 King, R.B.; Stone, F.G.A. Cyclopentadienyl Metal Carbonyls and Some Derivatives. Inorg. Synth. 1963, 7: 99. doi:10.1002/9780470132388.ch31.
- ^ Piper, T.S.; Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Cyclopentadienyl-carbon monoxide and related compounds of some transitional metals.. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1955, 1 (3): 165. doi:10.1016/0022-1902(55)80053-X.
- ^ Cobalt, dicarbonyl(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-. [2021-08-24]. (原始内容存档于2021-08-24).
- ^ Vollhardt, K. Peter C. Cobalt-assisted [2+2+2] cycloadditions: a synthesis strategy grows to maturity. Angewandte Chemie. 1984, 96: 525–41. doi:10.1002/ange.19840960804.
- ^ Staeb, T.H.; Chavez, J.; Gleiter, R.; Nuber, Bernhard. The Role of [η2-Bis(tert-butylsulfonyl)acetylene](carbonyl)(η5-cyclopentadienyl) cobalt(I) as an Intermediate in the Alkyne Dimerisation. Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 2005 (20): 4090. doi:10.1002/ejic.200500394.
- ^ 6.0 6.1 6.2 Pauson, P.L. “Dicarbonyl(cyclopentadienyl)cobalt(I).” Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. doi:10.1002/047084289X.rd078