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二羰基环戊二烯基钴

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二羰基环戊二烯基钴
英文名 Cyclopentadienyl cobalt dicarbonyl
识别
CAS号 12078-25-0  checkY
PubChem 11986239
ChemSpider 10158732
SMILES
 
  • [C-]#[O+].[C-]#[O+].[cH-]1cccc1.[Co]
InChI
 
  • 1/C5H5.2CO.Co/c1-2-4-5-3-1;2*1-2;/h1-5H;;;/q-1;;;
InChIKey AEVRNKXPLOTCBW-UHFFFAOYAD
EINECS 235-139-8
性质
化学式 CpCo(CO)2
摩尔质量 180.05 g·mol⁻¹
外观 深红色至黑色液体
密度 1.35 g/cm3
熔点 -22 °C（251 K）
沸点 139-140 °C（412-413 K）（(710 mmHg)
37-38.5 °C (2 mmHg)）
溶解性（水） 不溶
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中易燃物的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中有毒物质的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中对人体有害物质的标签图案
GHS提示词 Danger
H-术语 H226, H301, H311, H331, H334, H341, H351, H412
P-术语 ?
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

二羰基环戊二烯基钴是一种有机钴化合物，化学式 (C5H5)Co(CO)2，简称 CpCo(CO)2。它是一种半夹心化合物，为对空气敏感的深红色液体。它有一个茂基和两个羰基配体。二羰基环戊二烯基钴可溶于常见的有机溶剂。[1]

制备

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CpCo(CO)2 是在1954年由 Piper、弗兰克·阿尔伯特·科顿和杰弗里·威尔金森首次报告的。它们的制备方法是反应八羰基二钴和环戊二烯[2]：

Co2(CO)8 + 2 C5H6 → 2 C5H5Co(CO)2 + H2 + 4 CO

它也可以由二茂钴在高温高压下羰基化（英语：carbonylation）而成：[1]

Co(C5H5)2 + 2 CO → C5H5Co(CO)2 + "C5H5"

二羰基环戊二烯基钴的红外光谱 2030 和 1960 cm−1处有两条强谱。[3]

反应

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CpCo(CO)2可催化炔烃三聚反应（英语：alkyne trimerisation）。[4][5]催化循环从一个 CO 配体的解离开始，形成双炔中间体。[6]

CpCo(CO)2 + 2 R2C2 → CpCo(R2C2)2 + 2 CO

该反应通过CO的解离形成金属炔烃配合物（英语：metal-alkyne complex）。尽管炔烃配合物 CpCo(CO)(R1C2R2) 仍未被分离，类似的 CpCo(PPh3)(R1C2R2) 已通过以下反应制备：[6]

CpCo(CO)2 + PR3 → CO + CpCo(CO)(PR3)
CpCoL(PR3) + R2C2 → L + CpCo(PR3)(R2C2) （L = CO 或PR3）

CpCo(CO)2 可催化炔烃和腈的混合物反应，形成吡啶。用钠还原CpCo(CO)2 可以得到双核自由基 [Cp2Co2(CO)2]−，后者会和卤代烷反应，形成 [Cp2Co2(CO)2R2]。酮可以通过这些烷基配合物的羰基化（英语：carbonylation）而成，并重新产生 CpCo(CO)2。[6]

相关化合物

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参考资料

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  1. ^ 1.0 1.1 King, R.B.; Stone, F.G.A. Cyclopentadienyl Metal Carbonyls and Some Derivatives. Inorg. Synth. 1963, 7: 99. doi:10.1002/9780470132388.ch31. 
  2. ^ Piper, T.S.; Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Cyclopentadienyl-carbon monoxide and related compounds of some transitional metals.. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1955, 1 (3): 165. doi:10.1016/0022-1902(55)80053-X. 
  3. ^ Cobalt, dicarbonyl(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-. [2021-08-24]. （原始内容存档于2021-08-24）. 
  4. ^ Vollhardt, K. Peter C. Cobalt-assisted [2+2+2] cycloadditions: a synthesis strategy grows to maturity. Angewandte Chemie. 1984, 96: 525–41. doi:10.1002/ange.19840960804. 
  5. ^ Staeb, T.H.; Chavez, J.; Gleiter, R.; Nuber, Bernhard. The Role of [η2-Bis(tert-butylsulfonyl)acetylene](carbonyl)(η5-cyclopentadienyl) cobalt(I) as an Intermediate in the Alkyne Dimerisation. Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 2005 (20): 4090. doi:10.1002/ejic.200500394. 
  6. ^ 6.0 6.1 6.2 Pauson, P.L. “Dicarbonyl(cyclopentadienyl)cobalt(I).” Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. doi:10.1002/047084289X.rd078
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