腈配合物

[Cu(MeCN)₄]⁺常与PF−
6成盐，是一种常见的过渡金属腈配合物。

腈配合物是含腈类配体的配位化合物。由于腈类具有弱碱性，腈配体在这些化合物中较不稳定。腈类是非质子溶剂，较水的性质更为简单。

制备

典型的腈配体有乙腈、丙腈和苄腈等，它们也是常用的溶剂，可以作为合成这些配合物的介质。腈具有高介电常数，腈配阳离子通常在腈中可溶。

一些配合物可以通过在腈中溶解无水的金属盐制备。另一些情况，可以用NOBF₄的腈溶液来氧化金属的悬浮液得到：

Ni + 6 MeCN + 2 NOBF₄ → [Ni(MeCN)₆](BF₄)₂ + 2 NO

对于六羰基钼或六羰基钨来说，NO与金属相连：

M(CO)₆ + 4 MeCN + 2 NOBF₄ → [M(NO)₂(MeCN)₄](BF₄)₂

[Ni(MeCN)₆]²⁺的四氯锌酸盐（ZnCl2−
4）结构。

例子

许多均配型腈类配合物以弱配位阴离子的盐的形式存在，例如：

• 六氟磷酸四乙腈合铜(I) ([Cu(MeCN)₄]PF₆)，无色固体，用作裸露的“Cu⁺”源
• 二氯化二(苯甲腈)合钯 (PdCl₂(PhCN)₂)，橙色固体，用作“PdCl₂”源
• 四氟硼酸六乙腈合铜(II) ([Ni(MeCN)₆](BF₄)₂)，蓝色固体，用作裸露的“Ni²⁺”源
• 四(四氟硼酸)八乙腈合二钼（或十乙腈） ([Mo₂(MeCN)_8/10](BF₄)₄)，用作裸露的“Mo₂⁴⁺”源。相应的化合物Tc₂⁴⁺、Re₂⁴⁺和Rh₂⁴⁺的配合物也是已知的。
• 三羰基三丙腈合钼(0) (Mo(CO)₃(C₂H₅CN)₃)，用作“Mo(CO)₃”源，相应的Cr和W的配合物是已知的。

反应

过渡金属配合物有着较多应用，这是因为腈可以快速解离，并且呈化学惰性。腈配阳离子对碳的亲核进攻敏感，因此，一些腈配合物可以催化腈类的水解，生成酰胺。另一方面，腈可以作为π-配体配位并进行氧化加成反应。

过渡金属腈络合物在某些腈的金属催化反应（例如Hoesch反应和腈的氢化反应）中形成中间体。